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银，是一种应用历史悠久的贵金属，在地壳中的含量很少，仅占0.07ppm，纯银是一种美丽的银白色的金属，其首饰和器皿具有良好的反射率，磨光后可以达到很高的光亮度，在首饰和家庭装饰中用途很广泛。而在一些金属表面镀上一层银，也可以达到纯银的装饰效果，外表光亮细致，耐磨、抗腐蚀、抗变色能力强，因此具有广泛的应用。以往采用的非光亮镀银工艺存在外观较差，抗蚀力较低，特别是抗硫抗变色能力差，为了出光，通常采用化学抛光或铜刷刷光再浸银，这样既浪费电和时间，又污染环境。为了解决上述问题，国内一般采用两种方法，一是采用酒石酸锑钾配合有机添加剂(多数是含硫化合物)来获得光亮镀银层，此法因锑及硫的影响，使镀层易变色、脆性大、可焊性不理想。另一种是采用氰化光亮镀银，此法采用一种不含硫的有机光亮剂和适量的酒石酸锑钾配合使用，获得了全光亮银层，解决了镀层易变色、脆性大、可焊性不理想的问题，同时降低了原材料的消耗。但此法由于需要的有机配合物较多，使得影响电镀的因素增多，又增加了工序。为了寻求一种省时省力省原料的方法，在原工艺的基础上进行了改革，推荐一种冲击镀银工艺，即在较高电流密度下，在短短的几秒内完成镀银，银层薄而均匀光亮，电镀液成分简单，不需要其它有机配料，过程一次完成，时间短，生产效率高，
节省原料(需银量仅为原氰化光亮镀银的4%左右)。
1 实验方法及结果讨论
1.1 电极及实验条件
阳极：不锈钢板 10×2cm2；
阴极：铜片(若干)10×2cm2；
温度：室温无搅拌。
1.2 工艺流程
电镀除油→热水洗→冷水洗→化学除锈→水洗→氰化顶镀铜→水洗→酸性光亮镀铜→水洗→光亮镀镍→水洗→冲击镀银→去离子水(或蒸馏水)洗→钝化→浸400有机膜→烘干→浸光亮漆保护膜→烘干→检验。
1.3 电解液
冲击镀银的电解液包括AgCN及KCN两种电解质，因此AgCN及KCN的含量多少对冲击镀这一短时间内的电镀方法影响很大。实验采用固定的AgCN的用量为1.5g/L，改变KCN在电解液中的含量，以明确AgCN与KCN的合适配比。由表1可见，KCN在电解液中的含量以80g/L 最合适，即与AgCN的配比为160：3，这时的银镀层光亮细致，表观为理想的白色，而KCN的含量低于这一含量，镀层即成雾状使银镀层模糊，光泽不足，镀层的结晶不细致，若高于这一含量，则镀层发黄。
AgCN与KCN保持的这种配比关系，是由于冲击镀银电解液的主要成分为络合银盐及游离氰化钾。络合银盐的生成反应如下：Ag CN + K CN=K [Ag(CN)2]；络合银盐发生的离解反应：K[Ag(CN)2]=K++[Ag(CN)2]-
由于[Ag(CN)2]-的不稳定常数很小(K不稳定=8×10-22)，电解液中Ag 的浓度很低，所以工件上银层的沉积主要是[Ag(CN)2]-的直接还原。
氰化钾作为电解液中的络合剂，与银络合生成[Ag(CN)2]-，由于它的络合能力强，所以银氰络离子的稳定性好。在电解液中保持一定的氰化钾游离量，才能保证[Ag(CN)2]-络离子的稳定性，提高阴极极化的作用，使镀层均匀细致。
电解液中AgCN的含量过高会导致镀层发黄，含量过低则银离子与氰化钾络合不稳定，阴极极化小，镀层不细致。本方法在大量实验基础上确定AgCN的含量为1.5g/L时即可达到冲击镀的要求，节省了银的用量，达到装饰性镀银的要求。
表4 其它条件对镀层表观的影响
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镀层现象 |
产生原因 |
解决方法 |
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发黄 |
镀液中含有机杂质及硫；AgCN含量太低；KCN含量太高
KCN含量低；电流密度高 |
用活性炭处理；补充AgCN；调整KCN含量
补充KCN；适当降低电流密度 |
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有白雾，发糊，光泽不足 |
KCN含量低；有机杂志累积 |
加入KCN；活性炭处理过滤 |
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起皮，镀层烧焦，发花 |
镀前清洗不良；电流密度太大；除油不彻底；镀前夹入有机杂质；镀前未活化 |
改进前处理；降低电流密度；加强镀前除油；用活性炭处理；加活化 |
1.4 电流密度对镀层表观的影响
实验采用不同电流密度下进行冲击镀(见表2)。通过实验表明，电流密度过大会导致镀层起皮及烧焦，镀层发黑，镀层结晶粗；电流密度过小达不到冲击镀的效果，所需时间长才有效果；合理的电流密度为5.0～6.0A/dm2；实验还表明，随镀液中AgCN和KCN的含量多少不同电流密度应适当变化，一般KCN的含量增加，电流密度也适当增加。
表1 KCN的含量对镀银层表观的影响
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KCN含量(g/L) |
镀层表观现象 |
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25 |
镀层模糊无光泽 |
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55 |
镀层呈雾状光泽不足 |
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80 |
镀层白亮细致 |
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135 |
镀层大部分白亮局部淡黄 |
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175 |
镀层发黄粗糙无光泽 |
1.5 电镀时间对镀层表观的影响
比较不同时间的电镀效果，寻求冲击镀银的最佳时间。冲击镀的时间不易过长，以7～9秒为宜，同时因镀件的大小不同，冲击镀的时间也应稍有不同，镀件大可多冲镀2～3秒，镀件小可少冲镀2～3秒。冲击时间过长会导致镀层呈雾状，虽白但是不亮，时间过短，镀层无明显现象，表观发暗，主要是由于镀层不均匀，未将镍底层全部覆盖而致。
1.6 温度对镀层表观的影响
采用不同温度下的冲击镀实验:适当提高电解液的温度，可以相应阴极电流密度，提高沉积速度。但温度太高，会加快电解液的挥发，放出有毒气体，使电解液不稳定，一般在室温下操作即可，不加温也无须搅拌（见表3）。
表2 电流密度对镀银层表观的影响
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DX(A/dm2) |
镀层表观现象 |
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2.0 |
无现象 |
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4.0 |
起小泡，不均匀 |
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5.0 |
气泡均匀，速度较平缓，光亮 |
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6.0 |
气泡均匀，速度平缓，光亮 |
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9.0 |
气泡过快，无光泽 |
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10.0 |
剧烈气泡起皮，烧焦 |
1.7 其它影响条件的讨论（见表4）
表3 温度对镀层表观的影响
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T(℃) |
镀层表观现象 |
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25 |
白亮 |
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35 |
白亮 |
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40 |
白亮 |
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55 |
白亮不均匀 |
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65 |
部分发黄无光泽 |
2 工艺配方
在以上实验基础上得出关于冲击镀银的工艺配方。装饰镀银工艺配方如下：AgCN(g/L) 1.5-3；KCN(g/L) 80-160；T( ℃ 室温；T（s）5-11；DK(A/dm2) 5.0～6.0；电压（V）3-4。
通过实验可知，冲击镀银工艺具有以下优点：周期短，生产效率大大提高，电镀简单易操作；减少操作程序，节省原料，电镀用的电解质仅AgCN 和KCN 两种，成品光亮耐磨、抗腐蚀与抗变色能力都较强。所镀成品达到装饰性要求，同时可应用于大规模生产。本法应用于装饰品、首饰的电镀，具有较强的实用性。
参考文献
[1] 张大昌 电镀与保护[M]
[2] 吴双成 电镀与环保[M]
[3] 申顺保表面技术[M]
作者简介：马士华（1970-），女，辽宁抚顺人，抚顺技师学院讲师
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