介绍了粉末涂料的特点,并从优化涂膜性能的角度研究了粉末涂料原料的选择和使用情况。从羧基聚酯树脂 — 异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)体系纯聚酯粉末涂料配方设计入手,研究了基料、填料、助剂对其涂膜物理机械性能(耐冲击力、柔韧性、倾斜流动性、硬度、附着力、抗 UV老化等)的影响,给出涂膜综合性能最好的原料配比。
关键词:聚酯树脂;粉末涂料;配方;性能
1 前言
随着环保要求的日益严格,粉末涂料以其低污染、高装饰性、综合性能好等众多优点而得以快速发展[1-2]。目前,应用最广泛的三种粉末涂料分别为环氧型、环氧 — 聚酯型、纯聚酯粉末涂料。由于聚酯树脂中不含环氧树脂中的不饱和基团以及羟基,使其在耐候性方面具有明显优势,因此主要用于高速公路护栏、隔离墩、路灯、户外变压器、电信线路上的箱柜等各种室外用具[3-4]。聚酯粉末涂料的种类较多,有一系列的固化剂,可用于聚酯粉末的固化。羧基聚酯树脂有用异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)和羟烷基酰胺固化的;羟基聚酯树脂则有用氨基树脂、聚氨基甲酸酯固化的[3-6]。我们从羧基聚酯树脂-TGIC体系纯聚酯粉末涂料配方设计入手,研究了基料、填料、助剂对其涂膜性能的影响。
2 实验原料
聚酯树脂:均为羧基聚酯。CC450,上海优西比特种化工有限公司;6700,广州南方树脂化工公司;6600,广州南方树脂化工有限公司。白色颜料(钛白粉):CR-828,美国杜邦公司,经过致密 SiO2表面包膜后的产品;ZA-100,湖南株州化工有限公司;耐晒白,广州华立 — 萨其宾化工有限公司。填料:沉淀 BaSO4,河北辛集集美化工有限公司;90#CaCO3,英国;轻质CaCO3,广东清远市宝石化工有限公司;活性CaCO3,湖南三湘化工厂。固化剂:异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC),安徽黄山华蕙化学有限公司。各类助剂:增光剂931、消泡剂 Benzoin,无锡万利涂料设备责任有限公司;流平剂FC-100,广东中山市黄圃镇环山化工有限公司。
3 样板制备及性能测试
3.1 原料组分的配合及基本配方的选定[3,5,6]
在设计粉末涂料配方时,必须考虑组分之间的内在关系,各组分之间的优良混容性是保证涂膜质量的基础。涂料组分中的合成树脂决定着涂膜的基本性能,粉末涂料的涂膜物理机械性能主要是由树脂、固化剂、颜料、填料状态决定。粉末涂料中所使用的助剂,如流平剂、消泡剂、增光剂等,原则上需是固态的。本实验过程均为羧基聚酯-TGIC体系,体系相容性良好,通过改变填料、助剂用量,以期获得在耐候性等方面较好的粉末涂料配方。涂料配方见表1。
3.2 涂膜性能试验样板制备及涂膜性能测试[5-8]
采用双螺杆挤出机熔融挤出、静电喷粉枪喷涂制备试验样板,并进行涂膜性能测试。附着力:采用QFH型漆膜划格器测定;涂膜硬度:采用CT-291型硬度仪水平推犁法,按GB6739-1989 标准进行测试;倾斜流动性:按GB6554-1986 标准进行测试;涂膜柔韧性:采用 QHQ型涂膜柔韧性测定仪,按GB6742-1986 的标准进行测试;涂膜耐冲性:按GB/T1732-1993标准进行测试。
白色纯聚酯粉末涂料
注:配料量为质量分数。下述所有实验中配方以表1为基准,未作说明的物料及物料量与表1同。
4 结果与讨论
4.1 改变聚酯树脂种类、填料种类测试结果分析
4.1.1流平性能实验结果分析
从实验中我们发现,对于相同的聚酯,90#CaCO3与基料的相容性最佳,相应流平性能最好,其次分别是 BaSO4、活性CaCO3及轻质CaCO3。6700、6600和CC450这三种聚酯对比发现,CC450流平性能比6700、6600好,而6700、6600流平性能基本相同。
4.1.2样板5MPa 冲击强度测试结果分析(见表2)表25MPa 冲击强度测试结果
注:”/”下方为抗紫外线(UV)后的实验数据,下同。
一般地,样板耐冲击性能正冲情况较反冲好。从表2可以看出,聚酯相同,使用活性CaCO3的样板冲击强度好,而使用轻质CaCO3的样板冲击强度最差。由6700、6600、CC450三种聚酯树脂的对比可见,使用CC450冲击强度较6700、6600好;而抗 UV测试数据表明,三者在耐候性(冲击强度方面)情况接近。
4.1.3光泽度测试结果分析
填料的种类与用量对于涂膜光泽度的影响很大。填料分散至涂膜表面,破坏基料树脂的连续性,形成一层产生漫反射的膜层,从而具有消光效果。从下页表3可知,不同填料对涂膜光泽的影响次序为:BaSO4<90#CaCO3<活性CaCO3<轻质CaCO3。经过紫外灯24h 的照射,三种树脂所体现的耐候性 能良好,抗 UV测试后光泽度下降幅度不明显。
4.2 钛白粉种类的改变对涂膜的影响
用于粉末涂料的钛白粉除了提供颜色即装饰效果外,还能吸收紫外光,提高涂料的耐候性。5MPa冲击强度测试结果表明,CR-828的用量变化对冲击强度的影响不甚明显;三种钛白粉的冲击强度依次为:CR-828>耐晒白>ZA-100,即CR-828体系的耐冲击性能最好。
由表4可知,CR-828因具有优良的表面包膜处理,改善了其润湿分散性,也因此增加了涂膜的流平性能,光泽度高。经过抗 UV实验后,三种钛白粉体系的光泽度下降均不大,说明其耐候性能良好。三种聚酯在对应钛白粉类型相同的情况下,光泽度也基本相同。钛白粉CR-828配合聚酯CC450可获得良好的涂膜性能,其用量200份左右较好。
4.3 固化剂TGIC用量变化对涂膜的影响
TGIC是熔点约为95℃左右的白色粉末,环氧值在0.92以上。它与双酚 A 型环氧树脂不同之处在于不含有苯环和醚键;因此固化产物具有优良的抗 UV性能,具有良好的保光、保色性。实验表明,TGIC用量为树脂量的4%时,不能充分固化聚酯树脂,导致耐冲击性能差;6%时,涂膜冲击强度较好。进一步实验说明,6~8%的TGIC用量正好使CC450交联完全;用量继续增加时,TGIC在CC450中的相容性变差,反而使涂膜性能降低。
4.4 助剂用量的影响
实验表明,树脂用量600g,增光剂931用量8g左右较好;流平剂FC-100用量10g左右最佳。安息香(Benzoin)分子中有两个苯环和一个羟基,是一个多极性基团的消泡剂,具有很低的表面张力。它最大的缺点是用量过多时,高温下会引起涂层泛黄,一般维持在树脂用量的0.5%左右即可。
5 结论
5.1 聚酯树脂选择CC450
三种聚酯树脂6700、6600、CC450中,CC450熔融粘度低,分子量分布窄,对填料有较好的相容性和分散性,所制得的粉末涂料涂膜综合性能最好。
5.2 填料的选择
与CC450配合时,BaSO4与90#CaCO3综合性能较好,可以考虑配合使用。钛白粉选用杜邦公司产品CR-828,综合性能最好。
5.3 固化剂用量及助剂
固化剂TGIC为基料(树脂)的6~8%左右,增光剂931为8g,流平剂FC-100为10g,消泡剂安息香(Benzoin)为3g,所制涂膜综合性能最好。
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